Fiziko Kimya – Termodinamik – Gibbs Serbest Enerji

Bazı reaksiyonlar çevreye ısı yayıyordur ve DH < 0 olduğundan reaksiyon kendiliğinden oluşur yani istemlidir. Başka bir raeaksiyon ise sistemin düzensizliğinin artması nedeniyle DS > 0 oluyor ve yine reaksiyon kendiliğinden gerçekleşiyor. Bu olayları tam olarak açıklayabilmek aralarında bir bağlantı kurabilmek için yeni bir terime ihtiyamız vardır. Buda gibbs serbest enerjisidir ve G işareti ile tanımlanır. Daha önce öğrendiğimiz formülleri bir kere daha gözden geçirecek olursak Sabit basınç altında bir reaksiyonun oluşumu sırasında ısı değişimi entalpi değişimine eşittir. qp=DHçevre Sabit basınç ve sıcaklık altında DSçevre aşağıdaki formül ile hesaplanıyordu. Buradaki DH reaksiyonun entalpi değişimi, T ise mutlak sıcaklık DSçevre = - DH/T Toplam entropi değişimi DStoplam = DS sistem + DSçevre DStoplam = DS sistem - DH/T eşitliğin her iki tarafı (-T) ile çarpılırsa -TDStoplam = DH - TDS bağıntısı elde edilir ve bu bağıntı gibbs serbest enerjisi ile bir reaksiyonun kendiliğinden olup oluşmayacağını açıklamak amacı ile kullanılır. Serbest enerji G = H-TS ifadesi ile tanımlanır. Sabit basınç ve sıcaklıkta reaksiyonun serbest enerji değişimi DG = DH - TDS olarak tanımlanır. -TDStoplam = DH - TDS DG = -TDStoplam şeklinde bağlantı kurulabilir. Peki ne anlama gelmektedir bu formüller . Bunu da şöyle özetliyebiliriz. Kendiliğinden olan değişimlerde sistemin serbest enerjisi azalır. DStoplam > 0 olacağından - TDS< 0 olacaktır. Böylelikle sabit basınç ve sıcaklık altında - TDS< 0 olduğundan DG< 0 olacaktır. DG negatif ise reaksiyon kendiliğinden oluşur. Dengede bir sistemde DStoplam =0 olacağından , - TDS = 0 ve DG = 0 olacaktır. DG = 0 sistem dengededir. DG > 0 ise reaksiyon kendiliğinden oluşmaz. Özetle bir reaksiyonun kendiliğinden olabilmesi için DG� nin negatif olması gerekmektedir. Buda DH < 0 veya DS> 0 olması ile sağlanabilir. Hesaplama yaparken bileşiklerin standart serbest oluşum enerjisi ( DGº) hesaplanırken DGº = (DGºürünler - DGº reaktantlar ) şeklinde hesaplanabilir. Burada dikkat edilmesi gereken şey elementlerin (O2, N2 gibi) standart serbest oluşum entalpiler 0�dır